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塑料的內應力是指由大分子鏈的取向和塑料在熔融過程中的冷卻收縮引起的內應力。內應力的性質是在熔融加工過程中由高分子鏈形成的不平衡構象。當冷卻和固化時,這種不平衡構象不能立即恢復到與環境條件相容的平衡構象。這種可逆的高彈性變形,而凍結的高彈性變形通常以勢能的形式存儲在塑料產品中。在適當的條件下,這種強制的不穩定構象將轉化為自由和穩定的構象。勢能釋放動能。當大分子鏈之間的力和相互纏結的力不能承受這種動能時,內部應力平衡將被破壞,塑料制品將產生應力開裂和翹曲變形。
因塑性內應力的原因(1)取向內應力取向內應力是在充液和保壓過程中,高分子鏈沿塑料熔體流動方向取向引起的一種內應力。定向應力的詳細過程是:流道壁附近的熔體具有較高的冷卻速度,這會增加外層熔體的粘度。由此,空腔的芯層中的熔體流動速率比表面流動速率高得多,從而導致內部熔體。在層之間施加剪切應力,導致沿流動方向定向。塑料產品中定向大分子鏈的解凍也表示存在無松弛的可逆彈性變形。因此,取向應力是試圖從取向構象轉變為未取向構象的大分子鏈的內力。通過熱處理,可以減少或消除塑料產品中的取向應力。從產品的表層到內層,塑料產品的定向內應力分布越來越小,并且呈拋物線形變化。 (2)冷卻時的內應力冷卻時的內應力是由塑料加工時的冷卻引起的。由不均勻收縮引起的內部應力。特別是對于厚壁塑料產品,首先將塑料產品的外層冷卻,固化和收縮,而其內層仍可能是熱熔體。該芯層將限制表面層的收縮,從而使芯層處于壓縮應力下,并使表面層成為拉伸應力狀態。產品的內層,并且它也以拋物線變化。此外,帶有金屬嵌件的塑料產品由于金屬和塑料的熱膨脹系數相差很大,因此很可能形成不均勻的內部收縮應力。除了上述兩種重要的內部應力外,還有以下幾種類型的內部應力:對于結晶塑料產品,內部應力還會出現在產品各個部分的晶體結構和結晶度中。另外,存在內應力,模具的內應力和脫模的內應力,但是內應力的比例很小。影響塑料內部應力的因素(1)分子鏈的剛性分子鏈的剛性越大,熔體粘度越高,聚合物分子鏈的遷移性越差。因此,可逆的高彈性變形的恢復差,并且容易殘留內應力。
例如,某些在分子鏈上含有苯環的聚合物,例如PC,PPO,PPS等,在其內應力較高。相應的產品。 (2)分子鏈的極性-分子鏈的極性越大,分子之間的相互吸引力越大,這使得分子之間的運動更加困難,可逆彈性變形的恢復程度降低,造成殘余內應力大。例如,某些類型的分子鏈中含有羰基,酯和鉬等極性基團的塑料在其相應的產物中具有較大的內應力。位(3)取代基的阻礙作用懸垂基團的體積越大大分子側基,會阻礙大分子鏈的內部運動,并且殘余內應力會增加。例如,聚苯乙烯取代基的苯基比較大,并且產品的內應力較大。幾種常見聚合物的內應力順序如下:PPO> PSF> PC> ABS> PA6> PP> HDPE如何減少和分散塑料的內應力(1)原料配方設計分子量越大,大分子鏈之間的作用力和纏結程度越大,產品抗應力開裂的能力越強;聚合物的分子量分布越寬,低分子量組分越大,這容易引起微觀撕裂和應力集中。零食。 ②選擇雜質少的樹脂。的聚合物中的雜質等于應力集中,這將降低塑料的原始強度。雜質含量應降至最低。 ③共混改性共存容易與其他合適的樹脂發生應力開裂的樹脂可以減少內部應力的存在。例如,當PC與適量的PS混合時,PS以近似珠狀分散在PC的連續相中,這可以減小沿球形表面的內應力并防止裂紋擴展,從而達到目的。減少內部壓力。又例如,當將適量的PE混合到PC中時,PE粒料的外邊緣可以形成封閉的空化區域,并且可以適當地減小內部應力。 ④增強改性用增強纖維進行增強改性可以減少產品的內部應力。這是因為纖維纏結了許多大分子鏈,從而提高了抗應力開裂性。例如,30%GFPC的抗應力開裂性是純PC的6倍。 ⑤成核改性在結晶塑料中加入合適的成核劑會在其產品中形成許多小球晶,從而降低內部應力并使其分散。 (2)控制成型加工的前提在塑料制品的成型過程中,可以減少制品中的聚合物分子取向形成因素可以降低取向應力;所有可以均勻冷卻產品中聚合物的工藝條件都可以降低冷卻內應力;任何有助于釋放塑料產品的加工方法都有助于減少模具的內部應力。
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